Vayamos por partes:
- Sylveon: Dices que lo tienes como defensivo, sin embargo has invertido 252 EV's en Ataque Especial. Para que de verdad sea defensivo, ponle esos 252 EV's bien en Defensa, bien en Defensa Especial y cámbiale la naturaleza a Osada o Serena según pongas los EV's en una estadística u otra. Gran Encanto puede ser eficaz, pero es muy circunstancial, aunque si te funciona adelante. Si en cambio no te sirve de mucho podrías probar a ponerle Piel Feérica y cambiarle Fuerza Lunar por Vozarrón. Así, aun siendo defensivo pegaría bastante fuerte.
- Talonflame: Está bien así, aunque quizá le iría bien quitarle algunos EV's en Velocidad y dárselos en PS
-Diggersby: El mejor set de Diggersby para mí es éste, aunque también es cierto que es el más previsible:
Ability: Huge Power
Nature: Adamant / Jolly
Evs: 6 Hp / 252 Atk / 252 Spe
Item: Choice Scarf
Moveset:
U-Turn
Earthquake
Quick Attack
Return
Esos EV's que le has puesto en Defensa no creo que le sirvan para mucho, ya que es muy frágil. La mejor forma de aprovechar el potencial del conejo feo este es con sets puramente ofensivos.
- Aegislash: Quita esos EV's en Defensa y pónselos en PS. Aguanta mucho más así, ya que los EV's no se traspasan de Ataque a Defensa al cambiar de forma. Eso sólo ocurre con las estadísticas base. En cuanto al objeto, no le veo mucha utilidad. Sería mucho mejor con Baya Ziuela o Seguro Debilidad, por ejemplo.
- Greninja: El principal atractivo de este pokémon es su capacidad para cambiar su tipo al del ataque que va a usar, recibiendo STAB todos sus ataques. Si le pones las Gafas, no podrás aprovechar bien ésto, ya que te quedas encasillado en un movimiento. Le iría mejor Cinta Xperto o Vidasfera.